钛酸酯偶联剂:主要用来处理含钙、钡等无机填料。可分为单烷氧基脂肪酸类、单烷氧焦磷酸酯类、螯合类、配位类等。配位型偶联剂含有四个烷氧基和两个长链结构单元,当它与加有碳酸钙的树脂作用时,其机理如下:烷氧基可与碳酸钙表面的水分子形成化学键,放出异丙醇,在碳酸钙表面覆盖了一层偶联剂的单分子膜,改善了填料表面的性能,增加和树脂的相容性;而两个长链结构单元则与大分子发生缠绕,起到桥梁作用,从而把碳酸钙与树脂联接起来。钛酸酯偶联剂与硅烷偶联剂有协同效果,但在无机填料表面会争夺氢氧根离子,因此要控制各自的用量。偶联剂通常也被称作"分子桥"。功能硅烷偶联剂选择
钛酸酯偶联剂的分子可以划分为六个功能区,它们在偶联机制中分别发挥各自的作用。偶联剂的功能区(RO)m -起无机物与钛偶联。钛酸酯偶联剂通过它的烷氧基直接和填料或颜料表面所吸附的微量羧基或羟基进行化学作用而偶联。由于偶联剂的1功能区基团的差异开发了不同类型偶联剂,每种类型对填料表面的含水量有选择性,各类型特点。单烷氧基钛酸酯在无机粉末和基体树脂的界面上产生化学结合,它所具有的极其独特的性能是在无机粉末的表面形成单分子膜,而在界面上不存在多分子膜。因为依然具有钛酸酯的化学结构,所以在过剩的偶联剂存在下,使表面能变化,粘度大幅度降低,在基体树脂相由于偶联剂的三官能基和酯基转移反应,可使钛酸酯分子偶联,这就便于钛酸酯分子的变型和填充聚合物体系的选用。浙江硅烷类偶联剂令纺织品柔软丰满、提高其防水性、以及对染料的粘合力。
与偶联剂的可变形层理论相对,偶联剂的约束层理论认为在无机填料区域内的树脂应具有某种介于无机填料和基质树脂之间的模量,而偶联剂的功能就在于将聚合物结构“紧束”在相间区域内。从增强后的复合材料的性能来看,要获得较大的粘接力和耐水解性能,需要在界面处有一约束层。至于钛酸酯偶联剂,其在热塑体系中及含填料的热固性复合物中与有机聚合物的结合,主要以长链烷基的相溶和相互缠绕为主,并和无机填料形成共价键。以上假设均从不同的理论侧面反应了偶联剂的偶联机制。在实际过程中,往往是几种机制共同作用的结果。
在漆基与底材之间的交界层内,硅烷偶联剂KH-792与漆基相互作用,形成硅烷与漆基相渗透的网状结构,增强了其内聚力和耐水侵蚀的稳定性,并使应力藉以由高模量的底材向低模量的漆基转移,从而明显提高对底材的附着力。硅烷偶联剂KH-792处理颜料或填料,使其易被基料润湿,颜料或填料在基料中分散稳定,防止沉淀和结块。填料表面经硅烷偶联剂KH-792改性后,使涂料的粘度大幅度降低,即使增大颜料和填料的添加量也不会影响涂料的流动性,起到增加涂料产量、降低生产成本的作用。随着高性能和高功能化涂料的迅速发展,有机硅在功能性涂料中的应用正在逐渐增多,对偶联剂的性能及其应用技术也就提出了新的更高的要求,从而要求研制新的、有独特性能的硅烷,以取得优异的应用效果,并且从单一使用向同时多种复合使用的方向发展。在树脂基体与增强材料的界面上,促进或建立较强结合的物质。
在涂料中可利用钛酸酯偶联剂的酯交换机制来交联固化饱和聚酯和醇酸树脂,从而可得到一种不泛黄的材料(因为不含不饱和结构),由于酯交换作用可以表现触变性,因此有较高酯交换活力的KR-9S具有触变性效果,TTS也有一定程度的酯交换能力。偶联剂的功能区 OX--连接钛中心的基团。这一部位的OX基团随基结构不同,对钛酸酯的性能有不同影响,例如羧基可增加与半极性材料的相溶性,磺酸基具有触变性,砜基可增加酯交换活性,磷酸酯基可提高阻燃性,聚氯乙烯的软化性;焦磷酸酯基可吸收水份,改进硬质聚氯乙烯的冲击强度,亚磷酸酯基可提高抗氧性,降低聚酯或环氧树酯中的粘度等。钛酸酯偶联剂在聚烯烃之类的热塑性聚合物中不发生酯交换反应。南京马来酸酐类高分子偶联剂
改善填充剂的分散度以提高加工性能。功能硅烷偶联剂选择
有机硅偶联剂涉及硅烷偶联剂、大分子硅偶联剂及硅烷偶联剂衍生物等,它们是有机硅化学中极具特色的一类化合物或聚合物,其化学结构中既含有能与有机聚合物反应的碳官能团 (硅通过亚烃基与其键合的有机官能团),又具有易水解、缩聚的性质,还能与无机物料表面化学键合的硅官能团 (直接连接硅上的易水解、缩合的基团)。因此,有机-无机物料通过它可以化学键合偶联于一体。运用于有机聚合物基复合材料制备,开发出多种多样加工性能良好、力学性能优良、在不同环境下使用性能稳定的树脂基复合材料、橡胶制品、涂料、胶黏剂和密封剂等;还用于金属表面作为硅烷化保护膜及非金属材料的保护。功能硅烷偶联剂选择
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