用于碳酸钙表面改性的偶联剂主要是钛酸酯和铝酸酯偶联剂,或者是复合偶联剂。经偶联剂处理后的碳酸钙(包括轻质碳酸钙和重质碳酸钙),除了用作硬质的聚氯乙烯的功能填料外,还普遍用做胶粘剂、油墨、涂料等的填料和颜料。为了提高钛酸酯偶联剂与碳酸钙作用的均匀性,一般用惰性溶剂,如液体石蜡(白油)、石油醚、变压器油、无水乙醇等进行溶解和稀释。钛酸酯偶联剂和惰性溶剂混合后以喷雾或滴加形式加入高速混合机中,这样可以更好地与碳酸钙颗粒分散混合,进行表面化学包覆。如采用连续式表面改性设备,也可以不要用溶剂预先对钛酸酯偶联剂进行稀释。钛酸酯偶联剂用量依碳酸钙的粒度和比表面积而定,一般为0.5%-3.0%。碳酸钙的干燥温度尽可能在偶联剂闪点以下,一般为100-120℃。在树脂中提高填料和树脂的相容性、浸润性、分散性。郑州常用硅烷偶联剂成分
现在有一种新型偶联剂:N羟甲基丙烯酰胺。这是一种反应型偶联剂。作用机理是烯端基在热或者压力环境下,容易开键与其它有机物形成键合,而羟甲基可以水解,类似硅氧烷与钙阳离子形成结合,而中心酰胺为中心基团容易形成氢键。与硅氧烷类不同的是,这种偶联剂可以作用与有机物的主链结构和碳酸钙,具有综合的性能。而且这种N胺类偶联剂的物理形态是细结晶颗粒,不需要其它分散剂,组分均匀,在基体中容易形成稳定结构。通过试验,硅氧烷与N胺的比例是1:2时,在配方中将无机物与主链结构间,通过两种不同的键合能力,形成较好的网络结构。天津偶联剂偶联剂发展到目前基本已经成型,要想有进一步的发展,必须抓住时代的特征。
硅烷偶联剂已成为重要的常用涂料助剂之一,当然,硅烷偶联剂也普遍应用于其他领域。硅烷偶联剂应用于涂料,可以提高涂料的产品质量,赋予涂料特殊功能,使用合理还可以降低产品成本硅烷偶联剂及其在涂料中的应用。当有机涂料中含有少量联硅有机硅硅,在其涂布后,硅烷会迁移到涂料与底材的界面,与无机表面上的水分反应,水解生成硅醇基,进而与底材表面羟基形成氢键或缩合成-si0-M(M为无机表面),同时硅烷各分子间的硅醇基又相互缩合、齐聚形成网状结构的膜覆盖在底材表面。即使在水浸条件下,硅烷偶联剂改性的涂料在各种无机底材表面附着良好。
因为偶联剂中的双键不参与环氧树脂和酚醛树脂的固化反应。但环氧基团的硅烷偶联剂则对环氧树脂特别有效,又因环氧基可与不饱和聚酯中的羟基反应,所以含环氧基硅烷对不饱和聚酯也适用;而含胺基的硅烷偶联剂则对环氧、酚醛、三聚氰胺、聚氨酯等树脂有效。含-SH的硅烷偶联剂则是橡胶工业应用普遍的品种。偶联剂处理过的无机物表面可能会择优吸收树脂中的某一配合剂,相间区域的不均衡固化,可能导致一个比偶联剂在聚合物与填料之间的多分子层厚得多的挠性树脂层。这一层就被称之为可变形层,该层能松弛界面应力,阻止界面裂缝的扩展,因而改善了界面的结合强度,提高了复合材料的机械性能。在树脂基体与增强材料的界面上,促进或建立较强结合的物质。
常见的偶联剂是硅氧烷、硼酸酯、钛酸酯等,特别是硅烷类。硅氧烷的作用机理是通过烷基水解,其带负电的氧原子与碳酸钙的阳离子形成键合力,理论上形成以硅为中心,将较多四个碳酸钙结合在一起的较大结构。这些偶联剂外观形态通常是胶状,需要使用分散剂来进行物理形态上的均匀。较便宜的分散剂是碳酸钙。据厂家反映,这种胶状物也存在不均匀性,分散剂也时多时少。结果是分散后的偶联剂具有形态上的不均匀性。在使用中,其用量稍微多时,就容易出现局部富集而在口模析出。具有非常好的水解稳定性,适用于含水聚合物体系。郑州常用硅烷偶联剂成分
偶联剂一般由两部分组成。郑州常用硅烷偶联剂成分
偶联剂含有一种化学官能团,能与玻璃纤维表面的硅醇基团或其他无机填料表面的分子作用形成共价键;此外,偶联剂还含有一种别的不同的官能团与聚合分子键合,以获得良好的界面结合,偶联剂就起着在无机相与有机相之间相互连接的桥梁似的作用。硅烷偶联剂的品种很多,通式中R基团的不同,偶联剂所适合的聚合物种类也不同,这是因为基团R对聚合物的反应有选择性,例如含有乙烯基和甲基丙烯酰氧基的硅烷偶联剂,对不饱和聚酯树脂和丙烯酸树脂特别有效。其原因是偶联剂中的不饱和双键和树脂中的不饱和双键在引发剂和促进剂的作用下发生了化学反应的结果。但含有这两种基团的偶联剂用于环氧树脂和酚醛树脂时则效果不明显。郑州常用硅烷偶联剂成分
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