四川三甲基氢醌单乙酸酯

催化剂的表征表明三甲基氢醌和少量TMBQ的沉积是催化剂失活的主要原因。在经过简单处理后，催化剂可以重复使用，在TMBQ氢化成所需产物TMHQ时不存在明显的活性损。并得出较佳反应条件使其成为理想的工业工艺。整个工艺包含三步反应：第1步，间甲酚与甲醇反应合成出2，3，6-三甲基苯酚，反应转化率超过95%，选择性≥85%；第二步，2，3，6-三甲基苯酚与氧气/空气反应得到2，3，6-三甲基对苯醌，单程反应收率≥75%；第三步，2，3，6-三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌，单程反应收率≥90%。国内三甲基氢醌的年需求量只能满足国内市场需求量的50%左右,还需依赖进口部分产品解决市场供需缺口。四川三甲基氢醌单乙酸酯

氢化反应的第1步是三甲基氢醌分子和氢原子在催化剂表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氢以形成过渡态A-Pd（物质A是4-羟基-2，3，6-三甲基-2，5-环己二烯酮的自由基中间体）。然后，物质A从催化剂表面解吸并迅速异构化成更稳定的物质B（TMHQ的自由基中间体），其含有苯基结构的电子共轭。驱动力使得从A到B的异构化反应非常有效，这有助于解释观察到的高加氢产率。第二次向物质B中加入活化氢导致产物TMHQ的形成。然后，产物从催化剂表面解吸并完成该催化循环。上海2.3.5三甲基氢醌是工业合成维生素E的重要中间体。

TMHQ在空气中极易被氧化，自然界中并不存在，其主要来源是人工合成以及从石油化工等行业的下脚料中提取。提取工艺存在工艺复杂、产率较低及产品纯度不高等问题，这些因素极大地限制了其应用范围；而人工合成工艺因其原料易得、工艺相对简单、转化率高等优点获得了普遍应用。人工合成的工艺主要有：首先将原料氧化为2.3.5-三甲基苯醌(TMBQ)，再将TMBQ进-步还原为TMHQ。TMBQ的制备较为复杂，还原反应较容易实现，其还原方法主要有两类，即化学还原法和催化加氢还原法。

三甲基氢醌是2，3，6-三甲基苯酚（TMP）的直接羟基化。它通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。然而，TMP的转化率通常却低于40%。另外，还有采用一些三甲基苯酚的生物催化羟化方法来合成TMHQ的工艺已经取得关注。其次，是使用异佛尔酮制备。以异佛尔酮为起始原料，工艺较为复杂，包括异构化，水解，转位等。第三，是还原2，3，5-三甲基苯醌（TMBQ）。TMBQ可以通过Na2S2O4 或通过催化氢化来还原。但是存在缺点，例如低产量，严重污染和大量废水，导致Na2S2O4还原过程逐步淘汰。溶于热水，受热或暴露于空气中易氧化变色。

三甲基氢醌均相催化系有：磷钼酸或硅钼酸/CuS02催化体系；磷钼酸/二甲亚砜叔丁醇钾催化体系；金属邻羟基苯甲醛络合物；乙酰钒，钒酸钠；四苯基卟啉锰氯(TPPMnCl)；N羟基邻苯-甲酰亚胺/CuCl2等。多相催化体系有：负载的金属(salen)；钌负载的镁铝水滑石；Cu/Co/Fe负载的镁铝水滑石；钼钒磷酸盐负载的活性炭等。氧代异佛尔酮的重排和酰化：在催化剂存在下，KIP与酰化剂(如酰酐、酰卤或烯醇酯)发生酰化反应生成TMHQ-DA，再经皂化生成三甲基氢醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接与异植物醇反应生成维生素E的主要成分a-维他命E。维生素E用作医药、饲料、食品、化妆品的添加剂，而且在工业上得到越来越多地应用。湖北三甲基氢醌的比热容

2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)是合成维生素E的重要中间体。四川三甲基氢醌单乙酸酯

可以肯定的是，去甲基化反应需要更高的活化能。这可以解释为什么更高的温度促进了去甲基化并降低了三甲基氢醌的加氢产率。搅拌速度的影响：在氢化过程中当搅拌速度从500r/min变化到900r/min时，TMBQ的高转化率没有明显的变化。然而，随着搅拌速度从500r/min转速增加到800r/min，TMHQ的加氢收率逐渐增加。当其达到900rpm时，显示出TMHQ的氢化产率明显降低。它表明选择性降低。由于快速搅拌，催化剂表面上过量活泼的氢被认为会导致更多的副反应。此外，较高的搅拌速度可以推动催化剂粘附到高压釜顶部，并导致催化剂的磨损。四川三甲基氢醌单乙酸酯