季铵碱催化剂
季铵碱作为自聚催化剂初是用于TDI及IPDI，近年对HDI的自聚取得了成功。由于季铵碱合成简便，作用平稳，催化效率高，在室温即可发生作用，因而发展较快。
季铵碱催化的HDI自聚反应没有诱导期，反应平稳，可进行本体聚合。它比较大的优点是在聚合反应结束时，不加入终止剂，利用季铵碱对热不稳定的性质，只需升温使催化剂分解便可终止反应，HDI三聚产物不会产生凝胶或沉淀。
和金属盐相比，季铵碱催化生成的自聚产物中存在较多的环状多聚体，这说明季铵碱催化剂的活性要大些。
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复合催化剂
长链脂肪酸的金属盐和苯酚共同作用，可得到HDI的自聚产物，反应结束时也要加终止剂。哌嗪及其衍生物与叔胺联用作为HDI自聚的催化剂也有报道。但哌嗪有致作用，且聚合反应有长达数小时的诱导期，而聚合反应开始后放热猛烈，不能进行本体聚合，必须加入溶剂来控制反应。
季铵盐催化剂
Scholl,Fujita,Kumada和 Ueyanagi等用季铵盐作催化剂，得到了HDI的三聚产物。
在HDI的自聚产物中，常存在一定量的环状多聚体，导致产物的异氰酸根质量分数比理论值低。环状多聚体的形成是由于生成三聚体的活性中间体发生副反应，有证据表明，反应生成的三聚体可以和活性中间体进一步反应。
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金属盐催化剂
碱性金属盐较早用作异氰酸酯基自聚反应的催化剂，对HDI而言，碱金属盐和过渡金属盐的优点是三聚产物中不含二聚体，在贮存时不会分解产生HDI单体。但其作用下的聚合反应相当猛烈，无法有效控制，容易引起深度聚合，使产物中多聚体质量分数增加，形成的产物异氰酸根质量分数低，粘度高，并且产物中经常有凝胶块出现；另外在反应结束时必须加诸如苯甲酰氯、对甲苯磺酸、无机酸如磷酸等来终止反应，这样就会有不溶于产物的金属盐形成，导致产品发浑。如果要除去这些金属盐，就必须加入大量的溶剂稀释过滤，然后蒸除溶剂。
DABI等用三丁基氧化锡、四丁基氧化铬、四丁基氧化钛、萘酸铝、萘酸钴等做催化剂，在高温下反应，得到了接近理想结构的三聚产物。分析数据表明，在三丁基氧化锡作用下，首先生成三聚体，只有在大部分HDI消耗完后，才有多聚体形成。
属于室温固化型的种类很多：脂肪族多胺、脂环族多胺；低分子聚酰胺以及改性芳胺等。属于中温固化型的有一部分脂环族多胺、叔胺、眯唑类以及三氟化硼络合物等。属于高温型固化剂的有芳香族多胺、酸酐、甲阶酚醛树脂、氨基树脂、双氰胺以及酰肼等。对于高温固化体系，固化温度一般分为两阶段，在凝胶前采用低温固化，在达到凝胶状态或比凝胶状态稍高的状态之后，再高温加热进行后固化（post-cure），相对之前段固化为预固化（pre-cure）。质量巴斯夫HDI三聚体厂家报价您了解吗？
特别值得指出的是，由于环状结构上没有活泼氢原子，不会形成分子内或分子间氢键，因而产物的粘度很低，大约是HDI的缩二脲型固化剂(如商品牌号为Desmodur N 100)的十分之一。经减压蒸馏或薄膜蒸发器处理后得到的三聚产物中还含有少量的HDI单体，有人提出了用惰性气体或溶剂对三聚产物进行后处理，HDI单体的质量分数可以降至0.04%～0.005%以下。与HDI缩二脲相比，HDI三聚体有以下优点：
(1)HDI三聚体粘度低，可以少用或不用溶剂，制成高固含量的产品，利于降低污染，保护环境；
(2)HDI三聚体的异氰脲酸酯基很稳定，不易变质，贮存后粘度变化不大，对性能影响较小；
(3)HDI三聚体制品的耐热、耐光、耐侯和耐溶剂性能均高于HDI缩二脲； (4)HDI三聚体固化剂使用期长，有利于施工操作；
(5)HDI三聚体制品的硬度高，韧性与粘附力与HDI缩二脲相近。
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