复合催化剂
长链脂肪酸的金属盐和苯酚共同作用,可得到HDI的自聚产物,反应结束时也要加终止剂。哌嗪及其衍生物与叔胺联用作为HDI自聚的催化剂也有报道。但哌嗪有致作用,且聚合反应有长达数小时的诱导期,而聚合反应开始后放热猛烈,不能进行本体聚合,必须加入溶剂来控制反应。
季铵盐催化剂
Scholl,Fujita,Kumada和 Ueyanagi等用季铵盐作催化剂,得到了HDI的三聚产物。
在HDI的自聚产物中,常存在一定量的环状多聚体,导致产物的异氰酸根质量分数比理论值低。环状多聚体的形成是由于生成三聚体的活性中间体发生副反应,有证据表明,反应生成的三聚体可以和活性中间体进一步反应。
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特别值得指出的是,由于环状结构上没有活泼氢原子,不会形成分子内或分子间氢键,因而产物的粘度很低,大约是HDI的缩二脲型固化剂(如商品牌号为Desmodur N 100)的十分之一。经减压蒸馏或薄膜蒸发器处理后得到的三聚产物中还含有少量的HDI单体,有人提出了用惰性气体或溶剂对三聚产物进行后处理,HDI单体的质量分数可以降至0.04%~0.005%以下。与HDI缩二脲相比,HDI三聚体有以下优点:
(1)HDI三聚体粘度低,可以少用或不用溶剂,制成高固含量的产品,利于降低污染,保护环境;
(2)HDI三聚体的异氰脲酸酯基很稳定,不易变质,贮存后粘度变化不大,对性能影响较小;
(3)HDI三聚体制品的耐热、耐光、耐侯和耐溶剂性能均高于HDI缩二脲; (4)HDI三聚体固化剂使用期长,有利于施工操作;
(5)HDI三聚体制品的硬度高,韧性与粘附力与HDI缩二脲相近。
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对于加成聚合型固化剂,固化温度和耐热性按下列顺序提高:脂肪族多胺<脂环族多胺<芳香族多胺<酚醛<酸酐催化加聚型固化剂的耐热性大体处于芳香多胺水平。阴离子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、阳离子聚合型(BF3络合物)的耐热性基本上相同,这主要是虽然起始的反应机理不同,但终究都形成醚键结合的网状结构。固化反应属于化学反应,受固化温度影响很大,温度增高,反应速度加快,凝胶时间变短;凝胶时间的对数值随固化温度上升大体呈直线下降趋势。但固化温度过高,常使固化物性能下降,所以存在固化温度的上限;必须选择使固化速度和固化物性能折中的温度,作为合适的固化温度。
水性树脂水溶性高分子 主要应用:石油勘探开发、水处理、造纸、纺织、涂料、食品、日用化工等领域。 (1)粘合剂:普遍的应用在家具、人造板( 瓦楞纸板的生产)、木材加工、皮革加工、工艺品加工,装饰装修及非金属等材料粘接等行业。 (2)密封剂:普遍应用到传统密封剂当中,包括汽车、建筑装修等行业。 如:水性混凝土密封剂是一种可以渗透到混凝土当中增强混凝土密封、防尘、耐磨硬化作用,具有无色、无臭、无毒、不燃。 (3)纺织工业:水性树脂用于合成革的生产,生态型半PU箱包革、沙发革;生态型水性发泡沙发革、服装革;生态型水性汽车内饰革、家具内饰革;仿真皮水性超纤革等。 (4)油墨:水性油墨应用于烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产品。 (5)石油开采:固井水泥外加剂和强化采油驱油剂等。 水性树脂高吸水树脂 主要应用:工农业、日常生活、医疗卫生等各个领域,用做干燥剂、脱氧保鲜剂、膨胀橡胶、医用材料、建筑材料、化妆品、日化用品等。万华HDI三聚体厂家报价您了解吗?箴智为您分享。
季铵碱催化剂
季铵碱作为自聚催化剂初是用于TDI及IPDI,近年对HDI的自聚取得了成功。由于季铵碱合成简便,作用平稳,催化效率高,在室温即可发生作用,因而发展较快。
季铵碱催化的HDI自聚反应没有诱导期,反应平稳,可进行本体聚合。它比较大的优点是在聚合反应结束时,不加入终止剂,利用季铵碱对热不稳定的性质,只需升温使催化剂分解便可终止反应,HDI三聚产物不会产生凝胶或沉淀。
和金属盐相比,季铵碱催化生成的自聚产物中存在较多的环状多聚体,这说明季铵碱催化剂的活性要大些。
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此性质受固化温度的影响,随温度升高,光泽变好。色相:(优)脂环族→脂肪族→酰胺→芳香胺(劣)熟度:(低)脂环族→脂肪族→芳香族→酰胺(高)适用期:(长)芳香族→酰胺→脂环族→脂肪族(短)固化性:(快)脂肪族→脂环族→酰胺→芳香族(慢)刺激性:(强)脂肪族→芳香族→脂环族→酰胺(弱)多胺类固化剂的化学结构和性质另外,在光泽、柔软性、粘接性、耐酸性、耐水性方面,也呈一定规律性。光泽:(优)芳香族→脂环族→聚酰胺一脂肪胺(劣)柔软性:(软)聚酰胺→脂肪族→脂环族→芳香族(刚)粘接性:(优)聚酰胺→脂环族→脂肪族→芳香族(良)耐酸性:(优)芳香族→脂环族→脂肪族→聚酰胺(劣)耐水性:(优)聚酰胺→脂肪胺→脂环胺→芳香胺(良)多胺类固化剂的化学结构和与双酚A树脂固化物的性质对光泽来说,芳香族较好,脂肪族较差。南京万华HDI三聚体
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