摘要:聚甲醛为五大工程塑料之一,是一种性能优良的工程塑料。广泛应用于耐磨零件、传动零件以及化工、仪表等零件。产品按工艺技术不同可分为共聚甲醛和均聚甲醛两种类型。对国内聚甲醛合成工艺进行综述,并进行对比分析,同时对我国聚甲醛产业的发展提出建设性意见。关键词:聚甲醛;生产工艺;对比分析;现状聚甲醛为五大工程塑料之一,是一种性能优良的工程塑料。广泛应用于耐磨零件、传动零件以及化工、仪表等零件。产品按工艺技术不同可分为共聚甲醛和均聚甲醛两种类型。均聚甲醛生产工艺的主要性公司为美国的杜邦公司,但其生产工艺非常复杂,且在生产工艺的后期封端处理上存在较大技术困难,导致终的均聚甲醛产品出现耐碱性差、耐热性差等情况[2]。共聚甲醛(POM)具有优异的硬度、强度和钢性,耐化学品性能优异。自从被开发出来,POM就已经广泛应用在电子电气、轻工、汽车、建材和农业等领域[3]。2019年国内POM的下游消费领域中,电子电器的消费比例约占45%,日用消费品的消费比例约20%,汽车的消费比例约15%,机械工业的消费比例约8%。1聚甲醛生产工艺对比目前国内外聚甲醛**商主要有:富艺、韩国P&。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,汽车内饰用POM,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。福州UV改性POM
聚甲醛POM的分子是一种没有侧链的高密度、高结晶性的线型聚合物。由于C-O键的键长小于C-C键,因此聚甲醛链轴方向的填充密度大。与聚乙烯相比,聚甲醛POM的碳氧键短,内聚能密度高,密度大。按其分子链中化学结构的不同,可分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。两者的重要区别是:均聚甲醛密度、结晶度、熔点都高,但热稳定性差,加工温度范围窄(约10℃),对酸碱稳定性略低;而共聚甲醛密度、结晶度、熔点、强度都较低,但热稳定性好,不易分解,加工温度范围宽(约50℃),对酸碱稳定性较好。是具有优异的综合性能的工程塑料。有良好的物理、机械和化学性能,尤其是有优异的耐摩擦性能。俗称赛钢或夺钢,为第三大通用塑料。适于制作减磨耐磨零件,传动零件,以及化工,仪表等零件。南京POM原料价格上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,增强POM,抗静电POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。
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⒈增强POM主要增强材料为玻璃纤维、玻璃球或碳纤维等,并且玻璃纤维常用,增强后的力学性能可提高2~3倍,热变形温度提高50℃以上。⒉高润滑POM在POM中加入石墨、F4、二硫化钼、润滑油及低分子量PE等,可提高其润滑性能。例如,在POM中加入5份F4,可降低摩擦因数60%,耐磨性提高1~2倍。再如,在POM中加入液体润滑油,可大幅度提高耐磨性和极限PV值。为提高由油的分散效果,需加入炭黑、氢氧化铝硫酸钡、乙丙橡胶等吸油载体。加入5%油POM的摩擦性提高72%,极限PV值可达3.9MPa·m/s(纯POM为0.213MPa·m/s),为其他工程塑料的3~20倍。
POM强度、刚度高,弹性好,减磨耐磨性好。其力学性能优异,比强度可达50.5MPa,比刚度可达2650MPa,与金属十分接近。POM的力学性能随温度变化小,共聚POM比均聚POM的变化稍大一点。POM的冲击强度较高,但常规冲击不及ABS和PC;POM对缺口敏感,有缺口可使冲击强度下降90%之多。POM的疲劳强度十分突出,10交变载荷作用后,疲劳强度可达35MPa,而PA和PC*为28MPa。POM的蠕变性与PA相似,在20℃、21MPa、3000h时*为2.3%,而且受温度的影响很小。POM的摩擦因数小,耐磨性好(POM>PA66>PA6>ABS>HPVC>PS>PC),极限PV值很大,自润滑性好。POM制品对磨时,高载荷作用时易产生类似尖叫的噪声。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,增强POM,超韧POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。
ID、波兰ZAT、杜邦、巴斯夫、美国塞拉尼斯、日本宝理、日本旭化成[4]。目前对国内技术转让的主要有富艺和韩国P&ID公司。聚甲醛工艺由甲醇氧化、甲醛浓缩、二氧五环和三聚甲醛合成精制、稀醛回收、共聚甲醛制备、挤出、造粒及包装等工序组成。早引进的富艺、韩国P&ID和波兰ZAT工艺引进开车后,都出现不同的技术及质量问题,产品牌号单一,生产消耗高。随着企业不断优化改造和总结操作经验,产品得到市场的认可,随着甲醛制备工艺的成熟,目前银法和铁钼法都较为成熟。原料甲醛的生产工艺国内甲醛装置包含两种工艺:银法和铁钼法,银法是以金属银为催化剂,主要用于37%甲醛的生产。铁钼法以铁、钼等的氧化物为催化剂,转化率和选择性较高,催化剂对有害杂质不敏感,使用寿命长,操作控制比较容易,产品甲醛浓度高,甲醇含量低,废水排放少等优点,特别适用于对甲醛产品浓度要求高的下游产品的生产,缺点是其投资约为银法的2倍,副产甲酸含量稍高。对设备的腐蚀性较强。两种方法工艺对比见表1[5]。表1甲醛工艺对比分析聚甲醛生产工艺富艺、韩国P&ID和波兰ZAT聚甲醛主工艺流程相似,几乎都由二氧五环(DOX)和三聚甲醛。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,增强POM,碳纤POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。石家庄耐候POM
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1955年前后美国杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易结晶,结晶度70%以上。均聚甲醛的熔融温度为180℃左右。它是继聚酰胺之后又一种综合性能优良的工程塑料,具有高的力学性能,如强度、模量、耐磨性、韧性、耐疲劳性和抗蠕变性,还具有优良的电绝缘性、耐溶剂性和可加工性,是五大通用工程塑料之一。缩醛聚合物即聚甲醛是由甲醛聚合形成的,它也常称做聚氧亚甲基(POM)。由甲醛来制备聚合物早在20世纪20年代就被研究过,但是直到l950年杜邦开发出Delrin(戴林)以前尚来制得热稳定的材料。均聚物是用非常纯的甲醛经阴离子聚合制得。形成的聚台物是不溶的。随着聚合反应的进行不断析出。随着甲醛选出缩醛树脂被拉开,于是发生了热降解。聚合物的热稳定性可通过端羟基与**的酯化来提高。改善热稳定性的另一个方法是与第二单体:如环氧乙烷等共聚,其聚物是按阳离子聚合法制备的。福州UV改性POM