催化剂失活的一个主要原因是催化剂表面沉积了TMHQ和少量的2,3,5-三甲基苯醌。2,3,5-三甲基氢醌,简称三甲基氢醌(TMHQ,又名2,3,5-三甲基对苯二酚,是合成维生素E的重要中间体,与异植物醇反应得到维生素E。此外,它还可配制或合成杀虫剂,抗氧剂,防腐剂,草地生长调节剂,香料和香水的调和组分。随着维生素E在医疗,食品,饲料领域中的普遍应用,三甲基氢醌的需求量也随之增加。传统的合成三甲基氢醌的方法主要采用两种工艺,一种是采用偏三甲苯法,由偏三甲苯经磺化,硝化,还原,氧化,再次还原成TMHQ;另一种是间甲酚甲基化法,以间甲酚为原料,在催化剂作用下和甲醇反应生成2,3,6-三甲基苯酚,进而氧化生成2,3,5-三甲基苯醌,还原而得到TMHQ.前者虽然原料价廉易得,但是工艺路线繁琐,副产物多,污染大;后者虽然合成路线简单,但是间甲酚原料昂贵,成本高,且大多需要进口。有机中间体、医药中间体,是维生素E的主环。广州三甲基氢醌阻聚作用
制备三甲基氢醌(TMHQ)的方法,其是用乙酰化试剂,在 催化剂量的质子酸存在下,使酮基-异佛尔酮重排,然后对刚 形成的三甲基氢醌酯进行皂化,该方法的特征在于,所述的质 子酸为三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸或发烟硫酸或这些酸的 混合物。制备维生素E主环2,3,5-三甲基氢醌,具有实用价值的合成路线有三条:一,由1,2,4- 三甲苯(简称偏三甲苯)经磺化,硝化,还原,氧化和还原等反应制得;二,由间甲酚甲基化得2,3,6-三甲酚,再经氧化,还原反应制得;三,由苯酚甲基化得2,4,6-三甲酚,再经氧化,重排反应制得。第1条路线曾由Pongratz等及森彻等作了一些改进,从而形成了目前的工业生产方法.其后虽续有工艺变革的报道,但仍存在路线长,收率低,质量差,三废多,成本高诸缺点。安徽2 3 5三甲基氢醌二酯产品包装:25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶缩口纸桶或铁桶包装。
三甲基氢醌主要对以偏三甲苯为原料,经过一步催化氧化合成2,3,5-三甲基苯醌进行研究,主要内容及结果为:在偏三甲苯-冰醋酸-H_2O_2体系中,用各类单组份、多组分催化剂催化氧化偏三甲苯,采用外标法对反应物转化率和产物收率相色谱检测,筛选出的较好催化剂为工业填料和试剂两种类型的γ-Al_2O_3。以填料γ-Al_2O_3进行催化氧化实验,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、氧化剂用量对反应的影响,优化后的实验结果为:偏三甲苯转化率20.0%,2,3,5-三甲基苯醌产率13.0%,选择性64.9%。
用PANAalyticalX'pertPorX射线衍射仪进行X射线衍射(XRD)测量。衍射光谱在30-50°的2h范围内以0.02°的步幅记录。用PerkinElmerDiamond热分析仪进行差示热重(DTG)研究。在氮气氛围(流速,100mL/min)下,以10℃/min的加热速率从环境温度至900℃进行测量。加氢机理:RaneyNi的加氢反应,并利用Langmuir-Hinshelwood模型,考虑到在非均相催化剂上的吸附作用,清楚地解释了动力学观察结果。根据我们的相关结果,提出了三甲基氢醌过程Pd/C催化加氢的加氢机理。偏三甲苯法中根据其合成TMHQ技术路线又可分为以下四种工艺。
三甲基氢醌催化加氢工艺是具有环保、经济和高度自动化的特点,因此受到了更多的关注。反应溶剂的选择和性质在催化加氢过程中至关重要。在贵金属催化反应中通常采用包括乙醇、甲醇、乙酸异丙酯和异丁醇等溶剂。以雷尼镍为催化剂,溶剂可以是甲基叔丁基醚或甲醇。据我们所知,目前两种用于TMHQ工业生产的工艺流程是以雷尼镍为催化剂,以甲醇或甲基叔丁基醚为溶剂进行催化加氢。在甲醇中雷尼镍加氢TMBQ工艺中,催化剂的可回收性和溶剂回收率均不高。三甲基氢醌为黄色针状结晶,熔点32℃(38-29.5℃),沸点53℃。西安三甲基氢醌单乙酸酯
2,3,5-三甲基氢醌的合成及其质量的影响因素是什么?广州三甲基氢醌阻聚作用
采用循环伏安法和电解合成法将偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl电极_上直接电解合成三甲基苯醌。在离子隔膜电解槽中,电解合成TMBQ的电流效率为47%,偏三甲苯的总转化率为58.8%。偏三甲苯直接氧化法:偏三甲苯直接氧化法与电解法同为两步反应。偏三甲苯直接氧化法是在催化剂和氧化剂的共同作用下,通过一步反应将偏三甲苯氧化为TMBQ,然后再加氢还原转化为TMHQ。该工艺过程简单,设备投资少,采用的氧化剂多为H2O2或过氧乙酸,符合绿色反应工艺的要求。偏三甲苯氧化反应的技术关键是氧化剂和催化剂的选取,这是造成TMBQ的产率以及后续的分离存在较大差异的主要原因。广州三甲基氢醌阻聚作用
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