1. 国内的填充油生产情况一:
国内生产的芳烃油没有设立统一的质量标准,同时生产芳烃油的原料也种类繁多,有以石蜡基原油、中间基原油的糠醛精制抽出油为生产原料的,有以环烷基原油糠醛抽出油作为生产原料的,还也有以焦化蜡油的糠醛抽出油或者催化回炼油为生产原料的,由于这些因素,橡胶填充油的生产商都是与下游收购商进行协商,以企业标准作为进行生产指标的约束条件。我国国内的环烷基原油主要分布在新疆克拉玛依和辽河两个地区。克拉玛依石化公司和辽河石化公司在20世纪90年代中期便开始对橡胶填充油产品进行研究,不断开发新的品种,由于原料油性质和生产工艺上的差别,这两家公司已经形成了独有产品系列。克拉玛依石化公司生产的橡胶填充油质量很好,可以直接供给橡胶生产企业用作为橡胶填充油,而其他企业生产的橡胶填充油主要在下游的橡胶制品厂用于橡胶加工油和软化剂的生产。 传统芳烃油(DAE) 含有大量稠环芳烃(也叫多环芳烃)。道达尔 TATAL 丁基橡胶用填充油
橡胶软化剂是轮胎加工生产中的一种重要助剂, 主要用以改善橡胶的加工性能, 提高橡胶的柔性或拉伸性能, 在改善加工性能的同时, 对胶料的物理机械性能也会产生一定的影响。 子午线轮胎胎面胶除与斜胶胎一样, 具有较好的耐磨性,生热低, 抗花纹沟裂口以及耐切割, 抗撕裂外,还由于带束层伸张小, 胎面承受的压力大, 胎面易被扎伤, 甚至出现掉块现象。 为了克服这些缺点, 要求胶料具有较高的弹性, 耐老化, 耐疲劳和良好的抗机械损伤性能, 石油系芳烃油与机械油、 松焦油相比, 与橡胶的相容性好, 迁移性小,耐老化性能好, 优点突出。 因此, 子午线轮胎橡胶软化剂一般选用石油系芳烃油,芳烃油中的烷烃和环烷烃对胶料的增塑性作用较大, 且能改善硫化胶的生热, 弹性和耐寒性能, 但烷烃含量过高, 将会造成与橡胶相容性不好, 易喷出表面, 产品形状和加工工艺性能也不理想。 芳香烃能增大胶料的粘合性, 且能使硫化胶保持较高的强度, 但对硫化胶的生热有一定影响, 因此, 理想的芳烃油应具有适宜的化学组成。道达尔PCR用软化油低芳烃含量提高了橡胶的抗氧化降解性能、低挥发性有助于防止老化收缩。
传统芳烃油(DAE) 含有大量稠环芳烃(也叫多环芳烃), 由于芳烃油的带入, 轮胎和橡胶制品中或多或少含有稠环芳烃。 苯并芘(BaP) 是一种典型的稠环芳烃, 其已被毒性、 生态毒性及环境科学**会(CSTEE) 科学证实具有致*性、 致突变性及生殖系统0性。 橡胶制品在被使用的过程中, 稠环芳烃就不可避免地扩散到环境中并与人类接触, 从而危害到人类和环境的健康。随着人们对稠环芳烃危害的认识和环保意识的提高, 西方发达国家纷纷采取一系列措施减少稠环芳烃排放以降低其对人类健康和环境的危害。在此形势下, 欧洲轮胎工业贸易**(BLIC)与国际合成橡胶生产者学会(IISRP) 共同宣布将在轮胎中使用***性的芳烃油替代油品。并对芳烃油替代油品要求如下:
替代油品稠环芳烃(PCA) 含量(二甲基亚砜萃取法 IP346) < 3%;
替代油品单个稠环芳烃的含量要求小于 10ppm;
替代油品中所有稠环芳烃含量小于 50ppm;
油品的诱变** (ASTM E1687) <1;
与通用橡胶相容, 对产品的性能无不良影响;
数量上能够保证(在欧洲每年需要 20 到 25 万吨)
价格合理;
可从多种供应渠道获得。
道达尔公司试图进入中国加油站零售网络,已通过其标准动力(武汉)有限公司推动加油站网络,但进展并不顺利。
道达尔公司还在中国的石油下游产品领域大力开拓市场,每年在中国销售大量的润滑油、聚合物改性沥青、乳化沥青及树脂等产品,建立了埃尔夫润滑油(广州)有限公司、青岛广源发沥青有限公司、常熟氟化工产品厂、上海双氧水厂、广州聚脂催化剂厂、昆明农用化工厂、式玛涂料(昆山)有限公司、哈金森(武汉)汽车橡胶制品有限公司等一系列合资、合作企业。 环烷基油是一款环烷烃含量高,闪点高的产品。
全氢工艺流程生产橡胶填充油:
全加氢型流程生产橡胶填充油的工艺特点是:可以加工各种性质的原料油,常压馏分油、减压馏分油乃至脱沥青油的侧线原料油,均可作为橡胶填充油的生产原料。这些原料油通过加氢处理、临氢降凝和加氢后精制三道加氢工序以后,存在于原料油中的杂环化合物大部分被脱除,多环芳烃含量也大幅度降低,接着可以通过减压蒸馏处理,将产出的橡胶填充油分为各类产品销售(见图3)。由于加氢精制过程中所使用的催化剂活性很高,所以加氢精制的程度深,精制油的颜色为水白色。同时利用控制工艺条件的不同,可以保留原料油中的环烷基油,为生产橡胶填充油做准备。此种工艺生产的橡胶填充油与中压加氢工艺生产的填充油相比,不仅产品的颜色浅,而且多环芳烃含大幅度降低,优于国外的橡胶填充油产品. 不同种类的橡胶操作油对再生胶加工工艺影响不同,不同的再生胶制品生产中所用操作油种类也有差异。芳烃基道达尔 橡胶油
橡胶操作油在橡胶制品的加工过程中可以***改善再生胶加工工艺,减少加工过程中的能耗。道达尔 TATAL 丁基橡胶用填充油
1. 各种橡胶对橡胶油的匹配性三:
EPM(或EPDM)橡胶油对EPM(或EPDM)的影响因聚合物的粘度和第三单体的种类及用量而异。由于芳香基橡胶油中的芳香稠环会吸收自由基,因此对过氧化物硫化产生影响,不易在快速硫化中使用;石蜡基和高饱和度环烷基橡胶油的加工性能良好,可赋予硫化胶较高的拉伸强度。因此,EPM(或EPDM)优先使用石蜡基或环烷基橡胶油。
CR普通粘度的CR填充橡胶油是为了改善胶料的加工性能。由于其用量较小,对橡胶油的品种无需过分选择,一般使用环烷基橡胶油。CR常用来制作耐油或耐烃类溶剂的制品,因此,如果在混炼胶中填充与某种油(或溶剂)于CR中达到膨润平衡时体积增大率相同的橡胶油,所得到的制品在与该油(或溶剂)接触时体积不会发生变化。高粘度的CR能大量地添加填充剂和橡胶油,但硫化胶的拉伸强度和扯断伸长率将下降。由于橡胶油的填充量大,因此宜选择不易渗出且芳香烃碳原子所占比例大(粘重常数约为0195)的橡胶油。 道达尔 TATAL 丁基橡胶用填充油
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