有机磷系阻燃剂常见的有机磷系阻燃剂主要为磷酸酯、膦酸及膦酸酯类，如磷酸三苯酯（TPP）、间苯二酚（双二苯基磷酸酯）齐聚物（RDP）和双酚A-双（二苯基磷酸酯）齐聚物（BDP）等，该类阻燃剂在PC的无卤阻燃领域广为应用。有机磷系芳香族小分子阻燃剂，如液态的RDP及BDP在PC中的挥发性和迁移性较高，添加后会降低PC的水解稳定性及热变形温度，所以高熔点、高分子量的固态磷系阻燃剂越来越受到学者的关注。杨志义等研究发现当添加量为7%时，高熔点环保型有机磷阻燃剂对苯二酚双（二苯基磷酸酯）（HDP）和对苯二酚双[二（1-甲基-2-苯基）磷酸酯]（HMP）不仅能将PC的氧指数从28.0%提高到30.5%左右，燃烧等级从UL-94的V-2级提升到V-0级，还能将PC的拉伸强度和弯曲强度分别提高3.5MPa和8MPa[3]。阻燃剂有卤系（一般为溴系）；无机的氢氧化镁、氢氧化铝；磷系，红磷等；氮系MCA、MA等及有机硅系。广东无卤磷腈阻燃剂报价
PN2的阻燃效果更好,当PN2中磷腈环的含量为53%时,PU泡沫的LOI值可达30.7%.随着磷腈化合物添加量的增加,PU泡沫的热稳定性、成炭效果以及阻燃性能均有明显改善.Yang等[46]将六(亚磷酸酯-羟基-甲基-苯氧基)环三磷腈(HPHPCP)(图11)用于阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料(RPUFs).HPHPCP加入后,RPUF的综合力学性能、热稳定性得到提高.这主要由于HPHPCP的多官能度导致了PU的高交联度;随着HPHPCP添加量的增加,FR-RPUFs的极限氧指数逐渐上升,当HPHPCP添加量高于10%时,FR-RPUFs可通过UL94V-1级别.Kroke等[47]将六甲氧基环三磷腈(HMCPT)用于阻燃PU泡沫,结果表明,当HMCPT的用量*为5wt%时,阻燃PU泡沫能达到自熄的效果,且力学性能优异.广东无卤磷腈阻燃剂报价磷腈阻燃剂在消防设备中用于提高装备的耐热性能。
阻燃环氧树脂的阻燃性能主要来源于阻燃剂中环三磷腈部分所固有的阻燃性能以及P、N元素的协同作用[3];阻燃剂在燃烧的过程中环三磷腈部分分解出磷酸或偏磷酸,形成凝聚相覆盖在基体表面促进炭层的生成并起到隔热隔氧的作用,抑制燃烧的蔓延;阻燃剂在燃烧过程中生成CO2、NH3、N2等不燃气体,稀释O2的浓度或冲散氧气从而形成气相阻隔;同时阻燃剂在燃烧过程中生成PO·自由基,湮没了H·自由基和HO·自由基,中断热解.李斌等[4]以六对羧基苯氧基环三磷腈与环氧氯丙烷经开环闭环反应合成了一种新型的含磷环氧树脂(PN-EP).结果表明,PN-EP的初始分解温度为278℃,在700℃时残炭率为40.5wt%,具有很好的热稳定性和成炭性能.经固化后,PN-EP固化物LOI值为33%,并能通过UL94V-0级.
六苯氧基环三磷腈不仅可阻燃环氧树脂[9],并且还能作为大规模集成电路封装用环氧树脂模塑料(EMC)的阻燃剂[10].经测试,所制备的EMC可达到UL94V-0级别,氧指数为33.1%,阻燃性能**优于传统含溴阻燃体系,可用于制备大规模集成电路封装用EMC.(3)除上述两种比较普遍的方法外,还有研究者开辟了其他改性环氧树脂阻燃性能的途径.例如,制备含磷腈和其他具有阻燃性能基团的双效官能团化合物,同时又能与环氧树脂较好地相容.此方法能有效提高环氧树脂的阻燃性能,具有较大的潜在发展空间.许苗军等[11,12]制备了一种含磷腈/DOPO双基结构阻燃剂,将其与环氧树脂(含固化剂)制备出阻燃环氧树脂.当阻燃剂的含量*为10.6wt%时,阻燃环氧树脂的LOI高达36.6%,并达到UL94V-0级.卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)和非卤。
3.2对苯乙烯的阻燃改性对苯乙烯的阻燃改性方法主要是将带有不饱和双键的基团引入到环三磷腈的侧基上然后与苯乙烯聚合形成阻燃共聚物.Orme等[20]及A11en[21]将2-(2-烯丙基)五氟环三膦腈与苯乙烯共聚,可得到在空气中自熄的共聚物.Wu等[22]合成了(2-烯丙基苯氧基)五氯环三膦腈单体,并将之分别与苯乙烯和氯苯乙烯共聚.这两种共聚物失重50%的温度分别为365和480℃.Lim等[23]用含有炔基和乙烯基团的芳香基团亲核取代六氯环三磷腈,然后与苯乙烯共聚形成一系列共聚物.研究发现,它们均具有良好的耐热性,分解温度达到450℃,极限氧指数更是高达50%以上.而且含有苯乙烯基团的共聚物,在介电性能方面也有突出的表现,可见其在集成电路的耐热和阻燃改性方面将会有很大的应用前景.磷腈阻燃剂在电子产品外壳中用于提高耐热和防火性能。广东无卤磷腈阻燃剂报价
对阻燃剂物性的基本要求是 用量小、效果大。广东无卤磷腈阻燃剂报价
1.主要阻燃作用（1）气相阻燃稀释可燃气体：受热分解释放氮气（N₂）、氨气（NH₃）等不燃气体，降低氧气和可燃挥发物的浓度。捕获自由基：含磷自由基（如PO·、HPO·）中断燃烧链式反应（·H、·OH等活性自由基被淬灭）。（2）凝聚相阻燃促进成炭：磷元素催化聚合物脱水炭化，形成致密炭层，隔绝热量和氧气。隔热防护：炭层可反射辐射热，减缓聚合物进一步分解。（3）磷-氮协同增效氮元素增强磷的气相阻燃效果，同时提升炭层的稳定性和膨胀性。环状磷腈结构高温下开环交联，进一步强化炭层（如六苯氧基环三磷腈）。广东无卤磷腈阻燃剂报价
