国内聚苯硫醚市场前景未知?国内聚苯硫醚市场前景向好,未来仍将处于稳定发展状态。聚苯硫醚应用范围广,市场需求逐渐壮大全球范围来看,越来越多的企业加入产品转型的队伍,着重研发生产改性聚苯硫醚,随着改性技术的快速发展,部分大型企业退出纯聚苯硫醚生产市场,专注研发产品,如日本的Bayer等。在我国,聚苯硫醚生产规模普遍较小,但是研发生产工作从未间断,主要的研究机构有上海合成树脂研究所、四川大学、上海华东化工学院、天津合成材料研究所、广州化工研究院等。应用的聚苯硫醚多为其改性能品种。具体有:玻璃纤维增强聚苯硫醚,玻矿纤维增强聚苯硫醚等。保定碳纤聚苯硫醚注塑
主要塑料种类的分类和性能示意图见图1。图1主要塑料种类的分类和性能示意图PPS由硫原子和亚苯基环以对位替换模式形成,链规整性强;分子结构中含有高度稳定的化学键,形成一个具有热稳定性的晶体点阵,使其对热降解和化学反应均具有很高的分子稳定性;刚性结构的苯环和柔性结构的硫醚键,使其除具有一般工程塑料的性能外,还兼具某些独特的性能,比如优异的耐热性、耐化学腐蚀性、阻燃性、电性能突出、高刚性、尺寸稳定性、熔融流动性好等。PPS分子结构示意图见图2。图2PPS分子结构示意图根据分子量的高低,PPS树脂可以分为高分子量、中分子量和低分子量树脂。长治加纤聚苯硫醚薄膜聚苯硫醚不耐氯代联苯及氧化性酸、氧化剂、浓硝酸、王水、过氧化氢及次氯酸钠等。
纯聚苯硫醚的相对密度为1.3,但改性后会增大。PPS吸水率极小,一般只有0.03%左右。聚苯硫醚的阻燃性好,其氧**高达44%以上,与其他塑料相比。聚苯硫醚在塑料中属于高阻燃材料(纯PVA的氧**为47%,PSF为30%、PA66为29%、MPPO为28%、PC为25%)。合成PPS的方法很多,如卤硫酚盐的自缩聚,对卤二苯和硫磺的熔融聚合,硫磺和苯的亲电子反应。碱金属硫化物与对二卤苯的溶液缩聚(硫化钠法),硫磺和对二氯苯的溶液缩聚(硫磺溶液法),二苯二硫醚在路易斯酸作用下的聚合等等。目前用于工业生产的为硫化钠法和硫磺溶液法。
按照结构组成可分为线型、支链型以及改性树脂(共聚、嵌段、交联、接枝等);从用途上,又可分为涂料型(平均分子量Mw=~22600)、注塑型(Mw=~48000)、纤维型(Mw=~52000)等。PPS的合成方法主要有硫化钠法、硫磺法、氧化聚合法、对卤代苯硫酚盐熔融或溶液自缩聚合法、硫化氢法、环状苯硫醚齐聚物的开环聚合等。从合成机理上来看,PPS合成主要分为4条途径,即亲核取代、亲电取代、自由基聚合和单电子转移。工业生产大多采用亲核取代反应途径。催化剂是合成PPS的关键所在,包括磺酸盐、磷酸盐、羧酸盐、卤化物等体系,金属离子主要是钠盐、锂盐、钙盐等。聚苯硫醚具有优良粘接性和耐蚀性,极宜作化工设备的衬里。
PPS,按bai照实用分子量数量差异可以将其划分为涂料级、注塑级、纤维级、挤出级/薄膜级。聚苯硫醚的分子主链是由苯环和硫原子交替排列形成的,苯环结构赋予了聚苯硫醚刚性,硫醚键提供了一定的柔顺性。聚苯硫醚具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、尺寸稳定性以及优良的电性能等优点使得它被广泛应用在电子电气、机械、航天航空、化工等领域。(关于聚苯硫醚在各领域中的具体应用可以搜索“长先新材”官方网站或微信公众号进行查询)聚苯硫醚的综合性能优异,但是它也存在脆性大、韧性差、强度低的缺点,因此通常需要和其他材料复合使用以提高性能,**常见的便是加入玻璃纤维、碳纤、聚四氟乙烯等。聚苯硫醚是含硫芳香族聚合物,线型聚苯硫醚在350℃以上交联后成热固性塑料。吉林高耐磨聚苯硫醚改性
薄膜/绝缘纸:用于电机绝缘材料。保定碳纤聚苯硫醚注塑
目前,国内企业有新和成、聚狮、铜陵等使得国内在聚苯硫醚生产领域快速发展 [1]。1888年,由Grenvesse用苯和硫在 AlCl3 催化条件下利用Friedel-Crafts 反应***合成;1967年,美国菲利普斯石油公司用对二氯苯和硫化钠在极性溶剂中加热缩聚(即硫化钠法)合成具有商业价值的聚苯硫醚并申请专利,并于1973年***实现了工业化生产,商品牌号为“RytonPPS”;1985年,菲利普斯石油公司**到期后,聚苯硫醚迎来大规模发展,包括日本无羽、东丽、DIC、东曹等都开展了工业化大规模生产,此后PPS产业以两位数的增长率快速发展;2010年以后世界化工产业整合、重组、收并购频繁,更多企业进入聚苯硫醚市场。在世界产业发展带动下,国内聚苯硫醚行业也快速发展。20世纪70年***发了具有自主知识产权的硫磺溶液法合成路线;2002年,中国***实现工业化生产,之后产能持续增加;目前,国内企业有新和成、聚狮、铜陵等使得国内在聚苯硫醚生产领域快速发展 [1]。保定碳纤聚苯硫醚注塑