1888年,由Grenvesse用苯和硫在 AlCl3 催化条件下利用Friedel-Crafts 反应***合成;1967年,美国菲利普斯石油公司用对二氯苯和硫化钠在极性溶剂中加热缩聚(即硫化钠法)合成具有商业价值的聚苯硫醚并申请专利,并于1973年***实现了工业化生产,商品牌号为“RytonPPS”;1985年,菲利普斯石油公司**到期后,聚苯硫醚迎来大规模发展,包括日本无羽、东丽、DIC、东曹等都开展了工业化大规模生产,此后PPS产业以两位数的增长率快速发展;2010年以后世界化工产业整合、重组、收并购频繁,更多企业进入聚苯硫醚市场。在世界产业发展带动下,国内聚苯硫醚行业也快速发展。20世纪70年***发了具有自主知识产权的硫磺溶液法合成路线;2002年,中国***实现工业化生产,之后产能持续增加;结构比较简单,分子主链由苯环和硫原子交替排列,大量的苯环赋予聚苯硫醚刚性,大量的硫醚键又提供柔顺性。廊坊玻纤聚苯硫醚型材
主要塑料种类的分类和性能示意图见图1。图1主要塑料种类的分类和性能示意图PPS由硫原子和亚苯基环以对位替换模式形成,链规整性强;分子结构中含有高度稳定的化学键,形成一个具有热稳定性的晶体点阵,使其对热降解和化学反应均具有很高的分子稳定性;刚性结构的苯环和柔性结构的硫醚键,使其除具有一般工程塑料的性能外,还兼具某些独特的性能,比如优异的耐热性、耐化学腐蚀性、阻燃性、电性能突出、高刚性、尺寸稳定性、熔融流动性好等。PPS分子结构示意图见图2。图2PPS分子结构示意图根据分子量的高低,PPS树脂可以分为高分子量、中分子量和低分子量树脂。郑州碳纤聚苯硫醚应用应用的聚苯硫醚多为其改性能品种。具体有:玻璃纤维增强聚苯硫醚,玻矿纤维增强聚苯硫醚等。
作为高新技术产业发展和传统产业升级不可缺少的新型高分子材料,我国的聚苯硫醚市场蓄势待发,然而材料却常常是处于供不应求的状态。我国的聚苯硫醚来源主要依赖美国、日本、欧洲等国家,产品主要是玻纤增强、填充、增韧等改性的PPS粒料。什么是PPS改性粒料?是在聚苯硫醚树脂原粉的基础上对其进行改性加工、抽粒而成,比如上述所说的加入玻纤、碳纤维的复合材料就是对PPS做了改性。这种改性的聚苯硫醚对技术等各方面的要求远远不及于聚苯硫醚原粉。目前,国内有许多与聚苯硫醚相关的企业,但是由于较高的技术壁垒,能够生产聚苯硫醚树脂原粉的企业寥寥可数。珠海长先新材料科技股份有限公司是能够生产聚苯硫醚树脂原粉的少数企业之一,我们依靠自主开发,攻克了一系列合成关键技术,在技术和研发方面有了丰富的积累和沉淀,并取得了多项发明,目前已实现5000吨/年的量产规模。
聚苯硫醚(PPS)是一种高性能热塑性树脂,分子链主链是由苯环与硫原子交替排列而成,苯环提供刚性,硫原子提供柔顺性,分子结构对称易于结晶。结晶温度Tc为125℃,玻璃化转化温度Tg为88℃,熔点为285℃,密度约为1.34g/cm3。聚苯硫醚具有表面硬度高、机械性能高、耐高温、热稳定性好、耐化学腐蚀、绝缘性好的特点,可制成各种功能性薄膜、涂层和复合材料。被称为继聚碳酸酯(PC)、聚酯(PET)、聚甲醛(POM)、尼龙(PA)和聚苯醚(PPO)之后的第六大特种工程塑料.改性后的聚苯硫醚能在长期工作负荷和热负荷的作用下保持高的力学性能和尺寸稳定性。
众所周知,特塑PPS种类除了本色树脂之外,还有加玻纤增强版,加碳纤增加版等,其中PPS玻纤增强材是聚苯硫醚系列当中较为主要的一个品种,它是分子主链中含有链节的线性芳香族高分子化合物,在它所有的性能当中突出的就是耐热性,在持续较高的连续性的使用当中,温度能够达到240℃以上,而且有玻璃纤维增强之后能够达到270℃以上,除此之外,它还有着较为优异的其他性能,包括电绝缘的性能以及耐化学腐蚀性能,具有着强的耐水性能和耐水蒸气性能,具有一定的阻燃性以及性能,这是一种综合的性能,看起来还是非常优异的。聚苯硫醚不耐氯代联苯及氧化性酸、氧化剂、浓硝酸、王水、过氧化氢及次氯酸钠等。郑州碳纤聚苯硫醚应用
纯聚苯硫醚的弯曲模量可达3.8Gpa,无机填充改性后可达到12.6Gpa,增大5倍之多。廊坊玻纤聚苯硫醚型材
无需耐压设备,但是溶剂毒性大且价格昂贵;国外通常采用加压法,以NMP为溶剂,对设备材质要求较高,而NMP相对较便宜。2聚苯硫醚的应用在国际市场上,PPS树脂主要运用在工程塑料、纤维、涂层以及薄膜等若干领域,各个领域在市场上所占的比例如表1所示。表1不同应用领域PPS的消费比例应用领域塑料纤维涂料薄膜市场占比/%801055具有高耐磨和自润滑特性的PPS合金被广用于机械、汽车、航空航天及领域;具有优良抗冲击强度和阻燃性能的PPS合金,主要用于机械行业、电子电气和汽车工业;此外,还有被用于电线电缆等通讯信息行业中。廊坊玻纤聚苯硫醚型材