石墨烯的研究热潮也吸引了国内外材料制备研究的兴趣,石墨烯材料的制备方法已报道的有:机械剥离法、化学氧化法、晶体外延生长法、化学气相沉积法、有机合成法和碳纳米管剥离法等。1、微机械剥离法2004年,Geim等***用微机械剥离法,成功地从高定向热裂解石墨(highlyorientedpyrolyticgraphite)上剥离并观测到单层石墨烯。Geim研究组利用这一方法成功制备了准二维石墨烯并观测到其形貌,揭示了石墨烯二维晶体结构存在的原因。微机械剥离法可以制备出高质量石墨烯,但存在产率低和成本高的不足,不满足工业化和规模化生产要求,目前只能作为实验室小规模制备。2、化学气相沉积法化学气相沉积法(ChemicalVaporDeposition,CVD)***在规模化制备石墨烯的问题方面有了新的突破。CVD法是指反应物质在气态条件下发生化学反应,生成固态物质沉积在加热的固态基体表面,进而制得固体材料的工艺技术。麻省理工学院的Kong等、韩国成均馆大学的Hong等和普渡大学的Chen等在利用CVD法制备石墨烯。他们使用的是一种以镍为基片的管状简易沉积炉,通入含碳气体,如:碳氢化合物,它在高温下分解成碳原子沉积在镍的表面,形成石墨烯,通过轻微的化学刻蚀,使石墨烯薄膜和镍片分离得到石墨烯薄膜。石墨烯含有丰富的官能团,易于分散。上海合成石墨烯复合材料图片
太阳能电池或光伏电池可以将太阳能直接转化为电能。光伏装置通常由阳极、阴极和之间的活性材料层组成,其中阴极是透明的,以便阳光能够通过。目前,其商业应用的关键在于提高功率转换效率(PCE),同时通过开发高性能的活性层和电极材料来降低成本。石墨烯是碳原子以sp2杂化形成的独特蜂窝巢状的二维晶体,单层石墨烯的厚度只有0.334 nm,其比表面积高达2600 m2/g[92],室温下电子迁移率约为20000 cm2·V·s-1[93],力学强度高达1060 GPa,单层吸光率只有2.3%[94]。石墨烯独特的光电性质,使其及衍生材料被广泛应用于透明电极[95]、对电极[96]、和电荷传输层[92]等结构。关于石墨烯复合材料研发石墨烯防腐浆料可与基体材料进行复合,从而赋予该材料导电、导热、机械增强的性能。
氧化石墨烯(GO)是化学氧化法制备石墨烯的一种中间产物,具有SP2(C=O、C=C等)和SP3(C-C、C-O-C、C-OH等)杂化结构,表面带有大量的羟基、羧基和环氧基等含氧官能团,这些含氧官能团丰富了其表面活性,赋予了GO更多有趣的理化和生物学特性。GO 具有以下特性:(1)良好的亲水性,由于GO表面带有大量的羟基、羧基和环氧基等含氧官能团,使片层间存在静电斥力,因此可以很好的分散在水中;(2)具有较大的比表面积(2630m2/g),赋予GO超高的载药能力;(3)独特的两亲性,由于同时含有疏水性的平面与亲水性的边缘,使其具有特殊的表面性质,疏水***物和染料可通过π-π 堆积或疏水作用等对GO进行非共价修饰而负载,而含氧官能团等亲水性边缘可为功能化修饰提供活性位点;(4)固有的光学性质及光热转换能力,使GO 不仅能实现***细胞的生物成像,还能在***水平上实现光热***;(5)优异的机械性能,可以改善生物支架材料的空隙结构和机械性能,包括抗压强度和抗曲强度,而且可以加强支架的生物活性。基于这些特性,GO已被广泛应用于生物医学和复合材料等研究领域,尤其在药物载体、生物成像、**的光热***及组织再造工程等方面表现出了巨大的应用潜力。
氧化石墨烯在聚合物基体中可以限制聚合物链的流动性,在燃烧过程中,各向异性氧化石墨烯形成碳层网络,阻碍降解产物的逸出。还原后石墨烯还具有较高热导率,有助于燃烧区域狙击的热量扩散,因此氧化石墨烯/聚合物复合材料可用作阻燃材料。此外,氧化石墨烯还可提高PS、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯等聚合物的耐热性60,61。这是因为氧化石墨烯的含氧基团与聚合物的氢键配位后,使复合材料的自由离子量缩减,进而在一定程度上降低了复合材料的振动频率。研究人员通过共混法,以氧化石墨烯和混合材料树脂用作原材料,进行氧化石墨烯聚合物复合材料的制备。实验结果发现所制备的复合树脂材料与单纯的树脂相比,耐热性能有了***的提升,这无疑为耐热材料的良好应用打下了坚实稳定的基础,也推动了耐热材料的发展62。氧化石墨烯还可以应用于锂电正负极材料的复合、催化剂负载等。
许多对聚合物/碳纳米管纳米复合材料的研究目的在于开发和利用碳纳米管出色的力学性能,同时对聚合物基体引入一些新的性能,比如导电性、导热性等。但是,尽管许多工作集中在聚合物/碳纳米管纳米复合材料的研究上,许多问题仍然存在。相比于碳纳米管,制备基于石墨烯的结构和功能体系更加可行,这是因为石墨烯具有更大的比表面积,更强的界面结合力,以及同样出色的物理性能。完美石墨烯的杨氏模量和断裂强度高达1TPa和130GPa[41],而制备复合材料**常用的改性及还原石墨烯的杨氏模量也可达到250GPa[57,58],高出一般的聚合物2~3个数量级,因此,在聚合物中加入改性或还原石墨烯同样能有效地增强聚合物的力学性能。玻纤增强复合材料具有优异的力学与耐磨性能。福建新型石墨烯复合材料类型
氧化石墨易于剥离成稳定的氧化石墨烯分散液,易于成膜。上海合成石墨烯复合材料图片
氧化石墨烯(GO)纳米片表面存在亲水官能团,可以在水中形成稳定的悬浮液,对水泥基材料具有很高的亲和力,易于掺入水泥基材料中。目前,关于GO改性水泥复合材料的研究已经很多,国内外相关研究表明,GO对水泥基材料各项性能的影响非常***,GO的添加可以影响水泥基材料的水化过程,提升水泥基材料的力学性能和耐久性,GO还可以用于水泥基复合材料的功能相,提高水泥基材料的吸附性能、电磁屏蔽性能、导电性能等91-93,因此在水泥复合材料中具有很好的应用前景。上海合成石墨烯复合材料图片