C.I.颜料绿7的合成可分为不同介质中的直接氯化以及由四氯苯酐或四氯邻苯二腈的缩合方法;由四氯苯酐缩合制得的产物分子中可含有16个氯原子。工业酞菁绿的制备方法主要是采用直接氯化,分为熔融法和溶剂法。氯化反应通常是在有机溶剂中进行,如SOCI2、SO2、TiCI4等,但常用的是CISO3H,尤其是 AlCl3;-NaCl混合物作为卤化介质。氯化反应釜采用搪瓷锅,带有载体加热与冷却系统, 氯气应通过浓硫酸干燥,尾气用水吸收,副产盐酸。开始阶段氯化反应速度较快,当引入7~~8个氯原子后氯化反应速度降低,要放慢通氯速度,防止反应过于剧烈或发生副反应。例如:工业上采用将氯化钠(250 份)、AICl3(1200份)加热至熔融,加入CuPc ( 1300份)、催化剂FeCl3(60份)及CuCI2(25份),在190°C开始通氯气(40kg /h)逐渐升温至200℃,均匀地通入氯气有利子提高产品的鲜艳度。酞菁颜料由于具有优异应用性能. 且合成工艺简单,成本较低、产量大.在各着色领域中都具有重要的应用意义。亮绿色酞菁易分散蓝
酞青颜料有机颜料关于油墨行业应用,值得注意的是,近年来各种不同特性的油墨发展迅速,应用性能不断改进,尤其是包装纸张与塑料印墨,不论从品种上还是从产量上均有明显的增长。颜料的另一重要性能是其光谱特性,即依据不同地区的标准色卡,要求与其符合的色光(Y.M.C)。在欧洲标准中为达到彩色的平衡,要求品红色蓝光低些,黄色则采用P.Y.13混合偶合产品P.Y.126、P.Y.127,色光稍有偏差可通过调色加以校质量红色则采用P.R.57∶1(色淀类)、P.R.184及P.R.185等不溶性色酚类偶氮颜料;蓝色仍采用P.3.15:3及P.B.15∶4。上海酞菁颜料蓝颜料在使用介质中的分散过程,可分为三个阶段: 润湿、机械力粉碎聚集体、凝聚体以及抗絮凝的稳定作用。
酞菁有机颜料的其他应用,酞菁有机颜料除了在印刷油墨、涂料工业、树脂、塑料及橡胶制品中作为重要的着色剂应用外,还可用于纺织纤维的涂料印花、化妆品、食品工业以及作为功能性有色化合物应用于特定的新技术领域中。有机颜料在涂料印花中的应用有机颜料作为纤维材料的着色剂,除采用原浆(液)着色或色母粒方法用于树脂着色外,还可借助于能形成坚牢薄膜的合成树脂胶粘剂,使对纤维无亲和力的不溶性颜料微细粒子固着在纤维表面上,即所谓涂料印花或涂料染色工艺。
近年应用以氯磺酸及四氯化钛为介质的酞菁蓝直接氯化工艺24,25,该工艺较AICl3-NaCl低熔盐介质有明显优点,可降低反应温度减少副产物,提高产品的鲜艳度;作为反应介质的氯磺酸、死氯化钛可以回收使用。其中尤其以氯磺酸为介质的氯化方法,可采用在常压下于150~ 160℃进行氦化,更适于压力下进行氯化,可制得高反应收率的黄光绿色颜料。例如;氯磺酸(380份)、硫(60份)、碘(3.7份)、CuPc (75份),于100°C、0.3MPa压力下通入氯气,其产物分子含14.5个氯原子,纯度为96%,收率为98%;而在常压下产物分子含13个氯原子,收率为79%,纯度为93%。据悉国内已采用CISO3H为介质合成粗品,通过捏合工艺制备质量优良的酞菁绿产品。除日本、美国等国家的大公司外,中国将成为世界重要的酞菁蓝颜料供应商,并且有优势占据更大的市场份额。
酞菁绿颜料在绿色颜料体系中是很大占比,酞菁绿G7和酞菁绿36是用的比较多的两支细类颜料。现在市场上大量绿是进口的,并且以印度绿为多。不是价格方面原因,进口的比国内的价格略高点,但还是在国内不够卖的,国产的酞菁绿使用领域和进口的应用还是有点区别。进口的酞菁绿在应用性能上比较理想,好用,耐用,着色力高,分散性确实好。在酞菁绿颜料方面,国内的酞菁绿企业还是有比较不错的。但总的来讲。还是和欧美酞菁绿工厂、甚至是印度的颜料企业有不小的差距,以至于现在好多国内的酞菁颜料企业出口粗品,在国外加工后续包膜,运回国内卖。这就是酞菁市场的部分企业发生的实际情况。印度进口酞菁颜料,主要有酞菁绿G7、酞菁绿36和酞菁蓝B、BS、BGS(15:0/15:1/15:2/15:3/15:4)。应用用涂料、塑料、油墨及橡胶等蓝绿色彩需求的行业。从目前世界颜料生产的发展趋势看,酞菁蓝颜料的年总产量在10万吨左右;印度高浓度酞菁高耐候绿
酞菁蓝泛应用于绘画、油漆、油墨、塑料、皮革、涂料、印花浆等着色领域。亮绿色酞菁易分散蓝
C.I.颜料蓝75为钴酞菁CoPc,为近年投放市场的红光蓝色品种,其性能与C.I.颜料60、a-CuPc相比,显示更暗的红光蓝色,是重要的功能性颜料品种之一,也可作为催化剂,CoPc的磺化产物为石油经类的脱臭剂。铝酞菁(AlPc)为非铜酞菁的另一品种、其产量和应用范围虽不如铜酞菁系列,属于具有某些特殊应用性能的着色剂。如作为光电导涂层材料中的“电荷形成层”、太阳能转化材料、污染的着色织物光照漂白增感剂、某些磺化或氯化衍生物用作杀菌剂等。铝酞菁的结构由于铝配位数的特殊性,产品是具有不同分子结构的混合物。铝酞菁制法一是以邻苯二腈为原料,在氯化铝存在下,在有机溶剂中反应;二是以邻苯二甲酸酐为原料,在氯化铝及催化剂存在下反应。亮绿色酞菁易分散蓝
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