单异氰酸酯是有机合成的重要中间体,可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂,也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。目前应用较广、产量较大的是有:甲苯二异氰酸酯(TolueneDiisocyanate,简称TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(MethylenediphenylDiisocyanate,简称MDI)。甲苯二异氰酸酯(TDI)为无色有强烈刺鼻味的液体,沸点251°C,比重1.22,遇光变黑,对皮肤、眼睛有强烈刺激作用,并可引起湿疹与支气管,主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。根据其成分,甲苯二异氰酸酯属含氮基的有机化合物。二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分为纯MDI和粗MDI。纯MDI常温下为白色固体,加热时有刺激臭味,沸点196°C,主要用于聚氨酯硬泡沫塑料、合成纤维、合成橡胶、合成革、粘合剂等。根据其成分,纯二苯基甲烷二异氰酸酯也属含氮基的有机化合物。涂料用氨基树脂是一种多官能团的化合物。江苏ipdi的nco
在氮气保护,50-90℃的常压下,形成IPDI三聚体。其中催化剂可用如Polycat46。由于诱导效应和位阻效应的影响,分子结构不对称的IPDI的2个-NCO的反应活性不同。当1个-NCO反应后,剩下的-NCO的反应活性降低。形成三聚体后,需要添加阻聚剂如甲苯磺酸甲酯、磷酸、酰氯等来避免完全聚合固化。在高分子领域,IPDI可以与二乙醇胺(DEA)一步法直接聚合形成高分子化合物,无需添加其他辅助试剂,而且由于DEA中的-NH和-OH基团的活泼氢活性不同,反应结果会形成超枝化聚合物。科思创耐黄变IPDI室温下,IPDI中的异氰酸根能与含有活泼氢的化合物发生加成反应,它是一种很有效的有机中间体。
化学性质IPDI为低粘度液体,低温贮存不结晶。因它的分子量较高,蒸气压很低,所以便于操作。它与酯、酮、醚芳香和脂肪烃,可以任意比例混溶。它是两种恒比例的立规异构体的混合物,大约是75:25异构体的混合物,其中顺式异构体占多数。1.直链上的NCO比脂环链上的NCO活泼十倍。常温常压下稳定,2.与一般异氰酸酯一样,它与含活泼氢的物质如水、酚、醇、醚、胺、硫醇、氨基甲酸酯、脲等反应,但其活性比芳香-NCO的低。它的异氰酸酯基反应活性较低,所以它与丁羟胶中反应活性较大的烯丙基伯羟基,能以适宜的速度反应而优于芳族异氰酸酯。又由于它分子中带环烷烃结构,固化网络结构的强度又优于其他脂肪族异氰酸酯,从而显示了它在丁羟推进剂中使用的优点。IPDI的反应性受催化剂影响极大,配方时要作适当的选择与调节。使用有机金属化合物二月桂酸二丁基锡,锡、铅、锌等的辛酸酯、三乙烯二胺等叔胺,苯基汞盐和铁、锰、锆等乙酰的复合盐,以及复合盐和季盐的混合物等等催化剂,是非常有效的。
HDI三聚体的原理:单体:通过反应能制备高分子化合物的物质称做单体。如乙烯是单体,能通过反应制备聚乙烯。聚合是逐步进行的,两个单体结合生成二聚体,二聚体也能和单体结合生成三聚体,两个二聚体结合能生成四聚体,以此类推逐渐生成更多聚体。低分子量的聚合产物,例如二聚体、三聚体、四聚体、五聚体……无论是环状的,还是线形的统称齐聚物。齐聚物与通常所说的聚合物是很不同的,增减几个结构单元能使其物理性质有很大的变化。
IPDI的制备:将反应混合器预热到400℃,向光气吸收塔中填充活性炭。在热交换器中,将光气升温到400℃,压力达到11.00mbar。以5.91mol/h的速度通人反应器,同时以1.26mol/h的速度通入400℃的IPDA,用1.25mol/h的氮气作为IPDA的稀释剂。光气吸收塔保持3.50mbar的压力。洗涤后的气体混合物主要有氮气,氯化氢和过量的光气。通过光气吸收塔,除掉过量的光气。光气法是传统的异氰酸酯生产方法。产能大,单步收率比较高可达99.9%,光气与原料通入高温(300~500℃)高压(3.5-11MPa)的管式反应器中反应。HDI三聚体的原理:单体:通过反应能制备高分子化合物的物质称做单体。上海聚氨酯单体IPDI
IPDI是一种脂环族二异氰酸酯,是合成光稳定,耐候性聚氨酯的推荐原料。江苏ipdi的nco
光气化法合成方法氢氰酸法合成IPN:向反应器中加入异佛尔酮622g(4.5mol),加热到150℃,投加氧化钙4.14g,缓慢滴加81gHCN(3mol)和207.3g异佛尔酮(1.5mol)混合物,在1h内滴加完毕,保温反应1h。IPDA合成:反应设备含有以IPN和氨为原料催化合成异佛尔酮亚胺腈的安装有离子交换器的100mL的固定床反应器以及下游使用的含有300mL片状钴催化剂(负载在硅藻土上)的固定床组成。为了测定催化剂的比较好条件,将60~100℃的氨以300mL/h的速度通过固定床。通入氢气分压为100bar,保持2h。通入30mL/h(28g/h)的IPN和400mL/h(370g/h)的氨。两种反应原料在装有离子交换器的固定床反应器内充分混合,气相含量达到94%。氢化在高压反应釜中进行。在催化剂填充器中加入80g雷尼钴催化剂,600mL20%的异佛尔酮亚胺腈溶液在120℃进行加氢。江苏ipdi的nco
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